骨质瓷注浆泥料必须具备以下特点:适当的渗透性、粘度及触变性;较好的流动性;较小的干燥及烧成收缩率;较高的坯体强度。上述条件决定骨质瓷注浆泥料必须含有高强度、高细度的粘土原料,收缩率较小的瘠性原料及调整粘度、渗透性的辅助原料。在实际生产中,骨质瓷注浆泥料的配方一般由动物(牛骨)骨粉、高岭土、长石、石英等及其它粘土组成。长石、石英作为瘠性原料起调整粘度、渗透性及收缩性的作用;骨粉则起塑性料和瘠性料的双重作用(骨头粉碎到很细的状态具有一定的塑性,同时又因其具有较小的收缩率而起瘠性料的作用);引入高岭土是为了引入Al2O3并兼起瘠性料的作用;强塑性粘土的引入则主要是为了调整粘度、渗透性、坯体强度等。
骨质瓷注浆泥料原料的选择
选择骨质瓷注浆泥料所用的原料时,要考虑原料的纯度,应选用白度高、杂质少的原料,以减少原料成分的波动;应尽量选用精选料、淘洗料,少用或不用原矿物料。例如在选择高岭土时应选择大同土、淘洗龙岩土等,而不要选择龙岩土原矿,因为其成分波动较大,不利于生产控制;骨头一般以经骨胶厂脱胶、脱脂并烧过的骨头为宜;选用木节类粘土,因其具有较高的细度、较好的流动性和较高的干燥强度,但其Fe2O3、TiO2含量较高,且烧结后白度低,一般不可多用。
骨质瓷注浆泥料原料用量的选择
骨粉是主要成分,是形成磷酸三钙主晶相的惟一来源。骨粉经过磨细并洗涤,其PH值须控制在9以下,且不能发生较大波动,这是一个重要参数,因骨粉的PH值直接影响泥浆的流动性、触变性。多年来,在骨粉的用量方面众说纷纭,没有一个公认的标准,各国各地有各自不同的控制范围,数据可以肯定骨粉是主要成分。
通过样品1~13的配方与呈色关系的实验,结果见表2。由表2可以得出以下结论:
1)骨粉的用量会影响瓷质的透光度、色调及烧结温度。
2)骨粉的用量与瓷胎的透光性呈正比例关系。这是因为骨粉用量过多时,瓷胎内可形成较多的ρ-Ca3(PO4)2晶体,而该晶体的折射率与玻璃相的折射率又相近,因而可提高透光性。
3)助熔和骨架作用的转换。当骨粉含量低于20%时,骨粉在硅酸盐的烧结过程中起强助熔剂作用;当骨粉含量高于40%时,骨粉起骨架作用;含量在20%~40%时则助熔作用和骨架作用兼而有之,且随着骨粉含量的减少助熔作用明显加大,之后烧结温度出现一个最低值,此时如再减少骨粉含量,则助熔作用减弱,直至消失。
4)骨粉用量的变化与瓷胎颜色的变化,情况较为复杂,与组成中其它成分的含量有很大的关系。在骨灰-粘土二元系统中,瓷胎呈色与骨粉用量有很强的规律性,但在骨粉-石英-长石-粘土等多元系统中则无明显的规律性。
通过生产实践发现,当粘土总量与骨粉量比值在0.8以上时,瓷胎色调向泛蓝色及黄色方向发展。综合考虑:在生产中一般骨粉用量以控制在40%~50%为宜;高岭土的引入量控制在25%~34%,粘土为10%左右;长石作为熔剂原料是玻化成瓷的基础组分,石英原料在成瓷反应中部分熔入液相,剩余的则以晶态残留并与其它晶相构成骨架结构,对长石、石英用量无特殊要求。实践证明,石英在骨质瓷高温熔体中不仅熔解度显著增大,而且有较明显的低共熔作用,一般以8%~14%为宜,只要用量能满足烧成温度及物化指标的要求即可。有时可引入少量膨润土,但引入量一般不超过2%,否则难以解凝。
以上各原料配比不仅决定着瓷体的晶相组成及瓷体结构,而且对制品的各项性能指标产生重要影响。仅就热稳定性而言,石英、长石和高岭土的引入量至关重要。
骨质瓷注浆泥料所用电解质的选择
在骨质瓷注浆泥料中由于引入高碱性骨粉,使其成为一个独特的泥浆系统。与普通长石质泥浆相比,它的Ca2+含量更高,要完全置换这些Ca2+需用电解质的量也更大。常用的解凝剂有碳酸钠、腐殖酸钠、水玻璃、偏磷酸钠等。
因为用碳酸钠稀释骨质瓷注浆泥料不彻底,且对模型有明显的侵蚀作用,故应尽量少用或不能单独使用。腐殖酸钠作为一种有机电解质,对骨质瓷注浆泥料也有较强的稀释作用且用量范围较宽,用它能够改变坯体的脱模性,提高坯体的干燥强度。水玻璃对骨质瓷注浆泥料的绝大多数成分均有较好的稀释作用,对骨粉也有较强的稀释作用,因此水玻璃成为目前常用的稀释剂之一。但是,在使用经水玻璃稀释的泥料时,应注意避免出现坯体保水性差的问题,坯体内外水分差小,坯体易出现变硬变脆,对割口操作不便,坯体脱模性能差等现象,故不宜单独使用,一般选择模数为2~3的水玻璃。偏磷酸钠与水玻璃性能相近,只是稀释作用更强。
上述解凝剂各有其特点,因此须2种或3种以上配合使用才能达到比较理想的泥浆稀释效果。在实际生产中,较多采用的配合是:碳酸钠+腐殖酸钠+水玻璃;水玻璃+腐殖酸钠;偏磷酸钠+腐殖酸钠等。具体用量与用法应结合具体配方而定。
在生产实践中,具体配方经过实验室试验及大生产确认(质量%)为:骨粉为40~55;高岭土为25~34;粘土为10左右;长石、石英用量为8~14;其他为电解质等添加剂的综合含量。