国际上的膜技术产业已初具规模,1998年国外网上公布的膜和膜设备生产厂家及经营公司达452家,其中金属膜厂50家,陶瓷膜生产厂94家。
目前已商品化的多孔陶瓷膜的构形主要有平板、管式和多通道三种。平板膜主要用于小规模的工业生产和实验室研究。管式膜组合起来形
成类似于列管换热器的形式,可增大膜装填面积,但由于其强度问题,已逐步退出工业应用。规模应用的陶瓷膜,通常采用多通道构形,即在一个圆截面上分布着多个通道,一般通道数为7、19和37。
无机陶瓷膜的主要制备技术有:采用固态粒子烧结法制备载体及微滤膜,采用溶胶-凝胶法制备超滤膜;采用分相法制备玻璃膜;采用专门技术(如化学气相沉积、无电镀等)制备微孔膜或致密膜。其基本理论涉及材料学科的胶体与表面化学、材料化学、固态离子学、材料加工等。
从发展趋势来看,膜制备技术的发展主要在以下两方面:一是在多孔膜研究方面,进一步完善已商品化的无机超滤和微滤膜,发展具有分子筛分功能的纳滤膜、气体分离膜和渗透汽化膜;二是在致密膜研究中,超薄金属及其合金膜和具有离子电子混合传导能力的固体电解质膜是研究的热点。已经商品化的多孔膜主要是超滤和微滤膜,其制备方法以粒子烧结法和溶胶-凝胶法为主。前者主要用于制备微孔滤膜,应用广泛的商品化AL2O3膜即是由粒子烧结法制备的。商品化的超滤膜。如γ-AL2O3 、TiO2、SiO2、ZrO2膜,则以溶胶-凝胶法制备。
研究水平不断提高 市场销售高速增长
陶瓷膜的研究始于20世纪40年代,其发展可分为三个阶段。用于铀的同位素分离的核工业时期,于20世纪80年代建成了膜面积达400万平方米的陶瓷膜富集256UF6工厂,以无机微滤膜和超滤膜为主的液体分离时期和以膜催化反应为核心的全面发展时期。
通过这三个阶段的发展,无机陶瓷膜分离技术已初步产业化,20世纪80年代初期成功地在法国的奶业和饮料(葡萄酒、啤酒、苹果酒)业推广应用后,其技术和产业地位逐步确立,应用也已拓展至食品工业、生物工程、环境工程、化学工业、石油化工、冶金工业等领域,成为苛刻条件下精密过滤分离的重要新技术。
致密无机膜目前尚处于实验室研究阶段,如金属钯、银及其合金膜、钙钛矿型混合导体膜,其在高温气体分离和膜反应等领域有着广泛的应用前景。
在发展液体分离膜的同时,无机膜因其优异的材料性能日益受到重视.采用无机膜强化反应过程的膜催化技术以及高温气体膜分离技术成为多学科的研究热点。
无机分离膜在膜领域所占的市场份额还比较小,1997年美国无机膜市场销售额为1亿美元,其中陶瓷膜占80%左右,仅占膜市场的9%。另据估计,到2004年,世界分离膜的市场销售额将超过100亿美元,无机膜的市场占有率将占12%。由于陶瓷膜在精密过滤分离中的成功应用,其市场销售额以35%的年增长率发展。
国内初成新型产业 适应竞争任重道远
“九五”期间,在国家重点科技攻关项目、国家“863”计划、国家自然科学基金等项目的大力支持下;南京工业大学已开发出陶瓷微滤和超滤膜规模生产技术,陶瓷膜产品已在化工、石油化工、食品工业、医药工业、环保等领域推广应用,目前单台陶瓷膜设备的膜面积已达到220平方米,继欧美等国之后,初步形成了陶瓷膜的新产业。
在陶瓷膜生产和应用开发方面,江苏久吾高科技股份有限公司已建成3条年产10000平方米的陶瓷膜生产线,并承担了国家计委产业化专项项目,致力于陶瓷膜产业化的工作。另外也有一些单位正在建设陶瓷膜生产线或在探索从国外引进生产线的可能性。
随着应用领域的拓宽,陶瓷膜的需求量将逐步增长,但面临国际膜技术的激烈竞争,我国陶瓷膜产业任重而道远。