在微软做到高级经理人并没有让王树彤满足现状。虽然微软在IT行业如日中天，但到1999年，互联网大潮的汹涌而至已经让微软人感到自己晚了一步。有着强烈好奇心，渴望挑战，并且已经在挑战中建立起自信的王树彤，对于互联网世界跃跃欲试。

　　她最终选择了当时的互联网先锋——思科，担任中华区市场营销总监。在思科一年的历练，让她认识到互联网的无限魅力和商机，其时刚刚起步，正在如火如荼兴起的B2C网上交易模式吸引了她的眼光。

　　2000年，王树彤再次跳槽，加入刚刚筹建的卓越网担任CEO，一手创建网站业务流程。王树彤的外企背景对建立公司业务流程很有帮助，细致、专业的技能让卓越网从建设之初就具有专业、高端的血统。而王树彤把公众对她的关注转移到网站，对于卓越建立自己的品牌起到很大作用。她奇迹般的用短短三年时间将它打造成中国网上第一音像店。她善于建设团队，依靠团队赢天下的领导天赋，也为卓越网培养了一批高水准的业务精英。曾经，人们把董事长雷军、ＣＥＯ王树彤、副总陈年、技术总监熊长青称为“梦幻团队”。

　　2002年8月，王树彤突然从卓越网离职，引起很多人，包括媒体的关注。在离职的10天前，她还参加了卓越网筹备的上海多媒体产业园建设及产业发展研讨会，当时她对卓越信心百倍，还没有任何要离开的迹象。卓越网上下对王树彤离职原因讳莫如深，而王树彤本人发给员工的离职信则表示：“因为在管理理念上与公司董事会出现重大分歧而辞职。”

　　对于连续的跳槽，王树彤说：“我觉得人生其实是一个不断经历，不断实践的过程。是对自己理想的实践，挑战不同阶段、不同目标的实践。我觉得我一直在这个过程中，乐此不疲。”

　　敦煌网？就是它！

　　王树彤再次高调出现，是为宣传她创办的在线交易网站——敦煌网。原来，从2004年，王树彤开始自己创业，开创了新的在线外贸交易模式。六年磨一剑，如今的王树彤以企业家的身份再次进入人们的视野。

　　抛开明星职业经理人的光环，选择艰苦的，没有外来资金支持的自主创业，王树彤走得很坚定，她说：“我有的想法，特别是越大的决定越不需要动摇，认定就是它。我觉得这是很幸运的，不用在那儿纠结，不用在那儿反复受折磨。我是头天晚上想完以后，第二天早上就行动的人。”

　　没有了大型外企经理人的光环和国际著名的品牌效应，王树彤的创业路与所有创业者一样艰辛、无助。在刚开始的一年多时间内，敦煌网的资金全来自于自己和亲友，这个压力可想而知。最困难的时候，王树彤曾将自己的车卖掉，把办公室搬到朋友公司的IT部厕所对面20平方米的小房间，以维系公司的运营。她为获得新的资金注入，深夜两点还在等待投资人的约见。

　　经过六年的发展，敦煌网已经快速成长为B2B电子商务的领先企业。年销售额达20亿。被问及为何屡屡选择从头开始，她说，因为自己相信，这次一定会超越上次。

　　美女总裁效应

　　谈王树彤，其实很难回避她的外貌。虽然，她的工作能力出类拔萃，引人注目，但这并不能让世人减少对她漂亮外貌的关注和津津乐道。
   
　　王树彤是公认的美女，气质优雅，谈吐不凡，是很多人心目中“才貌双全”的典范。在腾讯网对她访谈之后，有近1000网友跟帖，创下名人采访跟帖之最。网友们用得最多的词是“完美”、“偶像”、“美丽”。

　　不可否认“美女总裁”给王树彤和敦煌网带来更多的关注，甚至说她本人便是企业最好的品牌形象。对此，王树彤似乎乐见其成，她在媒体的出现要求完美，接受视频访问，她会事先了解演播厅沙发的颜色，以准备颜色搭配的衣服。她的企业博客里满是或职业，或生活，或艳丽，或淡雅的照片，散发着优雅自信又雄心勃勃的的女性魅力。