釉是覆盖在陶瓷砖坯体表面的薄层。釉料分为生料釉和熔块料,生料釉就是把所需的各种原料直接配比后研磨,熔块釉则是由熔块与生料两部分组成。熔块的制备是将需用的原料加工成一定的细度,称量配比、混合均匀后,经熔制的熔体以水淬急冷制得的小碎块。目前陶瓷砖釉料普遍用熔块釉。
釉浆性能
1、釉浆的细度要求。釉浆细度直接影响浆料稠度和悬浮性、釉与坯的黏附、釉层的干燥收缩、釉的熔化温度及坯釉烧后的性能和釉面质量。一般而言,釉浆越细其悬浮性、烧成过程中釉的熔融性也越好,釉的高温黏度下降,釉面针孔减少,光泽度提高。但也不能太细,釉浆太细釉稠度增大、触变性增强,是有时容易形成釉层过厚,釉层干燥收缩变大,容易产生釉层开裂和脱釉等缺陷,同时也产生釉面棕眼、缩釉、干釉等缺陷。一般的釉面砖乳浊细度小于0.1%,透明釉0.1-0.2%。
2、釉浆的黏度。釉浆的黏度影响釉浆的流动性和悬浮性,黏度过大则流动性变差,黏度过小则悬浮性变差。釉浆应有适当稳定的黏度,才能保证良好的施釉质量。一般釉浆流动性要求为55-110秒。有效的改变釉浆的流动性和触变性不改变的方法是加入纯碱、水玻璃、腐植酸钠、三聚等电解质。另外,在含软质黏土少的釉料中,加入适量的CMC(羟甲基纤维素)可以提高釉料对坯体的附着力。
3、釉浆的比重。釉浆的比重对施釉时间和釉层厚度起决定性作用。釉浆比重较大时,短时间施釉也容易获得较厚的釉层,但比重过大的釉浆会使釉层厚薄不均,易产生开裂、缩釉等。釉浆比重较小时,要达到一定厚度的釉层需多次施釉或长时间施釉。二次烧釉浆比重一般在1.40-1.45;一次烧釉浆比重一般控制在1.65-1.75。
釉料的熔融性能
釉的熔融性能属于与生产过程有较密切关系的性质。釉类似于玻璃,它没有固定点熔点,生产上更关心它的始熔温度、熔融温度范围、釉熔体的高温黏度和表面张力。
釉的始熔温度:釉在加热时开始出现液相的温度称作釉的始熔温度,它对应于熔融温度的下限。始熔温度的测定方法:将釉粉制成Ф3mm×3mm的圆柱体试样,置于高温显微镜的高温炉中加热到圆柱体棱角变圆时的温度,即对应于釉的始熔温度。在烧成过程中,达到始熔温度时釉层开始封闭,而在此之前坯体内还有贯通的气孔,允许坯体内 排出的气体逸出。因此,在始熔点到达之前,坯、釉中的氧化分解反应均应结束。
釉的熔融温度范围:熔融温度范围是指釉的始熔温度与釉的流动温度(也称熔融温度范围的上限,对应于试样充分熔化并开始流散,试样高度相当于原有高度1/3时的温度)之间温度差的大小。陶瓷砖的烧成温度一般对应于釉的熔融温度范围内的前半段。釉的熔融温度范围窄,则烧成过程难于控制。
釉熔体的高温黏结度:这是一个与烧成质量密切相关的性质。釉的高温黏结度决定了釉熔体的流动性。在烧成温度,若黏度过大,则流动性差,釉面不易展平;若黏度过小,又容易造成流釉及干釉等缺陷。釉的高温黏度,特别是釉的始熔点决定了坯体内产生的气体能否顺利的派出。若烧成时产生的分解气体难以排出,容易产生气泡、针孔等缺陷。因此在烧成温度下釉熔体应有适当的高温黏度。
釉的表面张力:釉的表面张力决定其对坯体的润湿能力。釉的表面张力低,有利于釉面均化和释放出烧成过程中排出的气体;釉的表面张力大,在冷却时会收回气泡,并导致缩釉等缺陷。一般碱金属氧化物对降低釉的表面张力作用较大,加入添加剂可以改变釉的表面张力。
釉的热膨胀系数
釉的热膨胀系数包括线膨胀系数和体膨胀系数,线膨胀系数为釉的温度每升高1℃时釉面单位长度的增量,即α=dL/Ldt,釉的线膨胀系数α,通常是温度函数。如果知道釉在某一温度范围内的平均线膨胀系数,就可以利用上式求得线膨胀量。各种釉料可以根据其氧化物的百分含量,依加和性法则计算出在该温度范围内的平均线膨胀系数。
釉的热膨胀系数在实际生产中有重要意义,坯、釉的热膨胀系数必须能相互适应。若坯釉的热膨胀系数相同,在冷却时,坯釉的收缩是一致的、同步的。若坯的热膨胀系数大于釉的热膨胀系数,在冷却时,坯的收缩会比釉层大,在坯釉之间就会产生一个应力,使釉面受到一个压力作用,当这个压应力超过限度后,就会导致釉面剥落。相反,若坯的热膨胀系数小于釉的热膨胀系数,在冷却时,釉层的收缩大于坯的收缩,一旦超过极限会导致釉层开裂。引起釉层开裂的应力将导致陶瓷砖的机械强度降低。
釉的其他性能
釉的机械强度:釉的机械强度是指其抵抗外力作用而不破坏的能力。釉的抗压强度远高于其抗拉强度。釉面的机械强度与坯、釉之间的应力分布有关,若釉面处于受压状态,则制品的机械强度会增大。釉的化学组成对釉面的机械强度也有影响。正因为如此,在设计釉的配方时,应使釉的线性膨胀系数稍小于坯的线性膨胀系数。
釉面硬度:釉面硬度是指釉面抵抗另一种材料压入、划痕或磨损的能力,关系到釉面的耐磨性能和使用寿命。釉面的硬度主要起决于釉的化学成份、矿物组成及显微结构。釉料中引入适量的氧化锆,可增加其耐磨性。
釉层抗化学腐蚀性能:釉层抗化学腐蚀性能主要起决于釉的化学组成。通常,釉层耐酸能力比耐碱能力强。碱能使硅的网络结构破坏,形成可溶性组分,碱金属氧化物会降低釉层抗酸腐蚀的能力,K2O的作用比Na2O更甚。ZnO、MgO、CaO、BaO则能改善釉层抗酸腐蚀能力。Al2O3可提高釉层的抗碱腐蚀能力。